Le fait que le mariage soit élevé à la dignité de sacrement entre baptisés n'empêche pas qu'il s'agisse, à la base, d'un contrat.
L'empêchement consiste en une circonstance qui affecte la personne en tant qu'objet de ce contrat et qui rend la célébration de ce mariage invalide ou illicite.
En fait, vous placez votre interrogation à un niveau erroné : il ne s'agit pas de modifier matière ou forme du sacrement (cela me chiffonnerait autant que vous), mais de déterminer si la personne est objet interdit du contrat matrimonial en conséquence d'une situation déterminée.
Ænigma
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